水質COD測定過程中的一些注意點

化學需氧量(CODCr)是我國廢水實施排放總量控制的主要指標，也是衡量環境水質和污染源排放的重要指標。水樣的CODCr 是一個嚴格操作的條件性指標，常常會因取樣量、加入氧化劑的種類及濃度、溶液pH值、反應溫度和時間及催化劑的有無而獲得不同的結果。因此我們有必要對日常操作中的容易被忽視的問題進行分析梳理。 

　　一、長期養成的操作習慣 

　　新版國標HJ 828-2017 保持了GB 11914-89 的氧化和催化體系的消解方法，保證了監測數據的連續性，但HJ 828-2017 關鍵點在將取樣量、試劑濃度和用量減半，以及硫酸汞由固體改為液體。其實這個用量在GB11914-89 和《水和廢水監測分析方法》(第四版)的注意事項附表中早已說明，只是一般都習慣只按正文執行而已。應該說，HJ 828-2017 替代GB 11914-89，僅僅是對舊版進行了修訂和規范，并未有實質的改變，而操作人員長期養成的習慣，也并未就此改變。 

　　二、CODCr定義關鍵點的注意 

　　關于CODCr的定義有幾個關鍵點：① CODCr是水樣中有機和無機的還原性物質消耗與重鉻酸鹽相對應的氧的量。既表示水中還原性物質含量的一個綜合性指標，也是衡量水中有機物質含量的評價指標。這對我們判定干擾物質很重要;② CODCr 包含了水樣中的溶解性物質和懸浮物，這在很大程度上影響了我們的取樣。 

　　三、氯離子的干擾 

　　氯離子并不消耗水中的溶解氧，不屬于CODCr 接受的還原性物質，卻會被重鉻酸鉀氧化，導致測定結果虛高，同時氯離子又可與硫酸銀生成氯化銀沉淀，弱化催化劑的效果，導致測定結果偏低，使得測定結果產生了不確定性。因此鉻法分析CODCr 的主要干擾物為氯化物。測定時需要在加入重鉻酸鉀前向水樣中加入硫酸汞作為掩蔽劑，使之成為可溶性的氯汞絡合物以消除干擾。氯離子濃度越高，需要硫酸汞的量越大。 

　　四、硫酸溶液的量取 

　　硫酸銀-硫酸溶液是以濃硫酸為主體的溶液，大家都知道操作有危險，做好防護措施和遵守“酸入水，沿器壁，慢慢倒，不斷攪”的原則。應在操作的全過程中養成良好的習慣，始終只用一只手拿量筒，另一只手拿試劑瓶、加熱管或錐形瓶，切不可來回換。因為濃硫酸粘稠，易在量筒外壁掛液，如果換手拿容器，就會把酸液粘到其他容器外壁，在后面的操作中易造成傷害。拿試劑瓶、加熱管或錐形瓶的手始終保持干燥，以確定沒有被硫酸沾染。 

任何測量結果都有誤差，分析結果的誤差存在于一切測量的全過程中。誤差的發生，既有設備、量器引起的系統誤差，也有環境溫度變化、人為操作(如分析人員判斷能力、操作技術的差異)等引起的隨機誤差，還有樣品和試劑用錯、記錄、計算錯誤和修約引起的過失誤差等。